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在烯醇甲硅烷基醚的固有惰性位置实现选择性碳

导读 名古屋大学的研究人员发现了一种改性反应物的新方法,这种方法已被广泛研究和使用了50多年,从而可以更有效地生产用于药物的某些复杂有机分...

名古屋大学的研究人员发现了一种改性反应物的新方法,这种方法已被广泛研究和使用了50多年,从而可以更有效地生产用于药物的某些复杂有机分子。这项工作发表在《自然通讯》上。

合成化学家通常使用一类称为烯醇甲硅烷基醚的分子,其中的硅原子(Si),氧原子(O)和碳原子(C)以Si-OC = C相连(-是单键,而=是双键)。这些分子具有反应性,可在不与氧原子连接的碳原子上形成新的键,从而成为可靠且有效地选择性合成官能化羰基化合物的底物,因此在合成有机化学中已广泛使用了50多年。

日本名古屋大学转化生物分子研究所的Takashi Ooi教授及其同事想找出是否可以实现在烯醇甲硅烷基醚固有惰性位置上的选择性CC键形成,以形成更复杂的烯醇甲硅烷基醚,然后将其用于进一步的化学转化。

他们通过在可见光照射下(蓝色LED)结合使用两种催化剂(光敏剂和有机碱)进行了化学反应。新反应不会消除甲硅烷基,通常会导致形成简单的羰基化合物。而是,其裂解相对稳定的碳氢键,这使得氢能够被烷基取代。新方法使化学家能够合成以前难以获得的复杂羰基化合物,并且可以加快新药的发现。

预计该催化策略也有助于简化多种其他有机分子的合成。Ooi说:“我们的策略不仅限于烯醇甲硅烷基醚。” “我们希望将其应用到其他有机化合物上,以使以前难以在分子中官能化的位置进行键形成反应。”

文章“通过光氧化还原-布朗斯台德碱杂化催化实现的烯醇甲硅烷基醚的直接烯丙基CH烷基化”已发表在《自然通讯》上。

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